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分子篩行業(yè)市場研究

發(fā)布日期:2024-08-28 10:18:27 作者: 點擊次數(shù):165

分子篩是工業(yè)煉油、煉氣、煉液的基礎(chǔ)原料,在很多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,可以從以下方面認(rèn)識分子篩行業(yè):

一、分子篩簡介

分 子 篩 是 一 類 無 機(jī) 非 金 屬 多 孔 晶 體 材 料 , 其 化 學(xué) 通 式 為M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O,其中 M 代表金屬陽離子,如 Li+、K+、Na+、Ca2+、Ba2+、Ce3+等,n 為陽離子的價態(tài),x 為硅鋁比(SiO2 和 Al2O3 的分子比),y 為水分子數(shù)。

1、分子篩的結(jié)構(gòu)分子篩的結(jié)構(gòu)特征可分為以下幾個層次:

①分子篩z基本的結(jié)構(gòu)單元是硅氧四面體(SiO4)和鋁氧四面體(AlO4),相鄰的四面體通過共享氧原子按不同方式連接組成多元氧環(huán),按成環(huán)的氧原子數(shù)劃分,有四元氧環(huán)、六元氧環(huán)、八元氧環(huán)、十元氧環(huán)、十二元氧環(huán)等次級結(jié)構(gòu)單元,氧環(huán)通過氧橋相互聯(lián)結(jié),進(jìn)而形成各種各樣構(gòu)形的三維多面體;

②三維多面體是中空的籠狀,故又稱為“籠”,根據(jù)形狀的不同,籠可以分為 α、β、γ、六方柱、八面沸石等類型的籠結(jié)構(gòu),如:α 籠是由 12 個四元環(huán)、8個六元環(huán)和 6 個八元環(huán)組成的二十六面體;

③各種形式的籠以不同方式進(jìn)行聯(lián)結(jié),從而形成各種微觀骨架結(jié)構(gòu)的分子篩,根據(jù)國際分子篩協(xié)會(International Zeolite Association,IZA)的統(tǒng)一分類命名,按微觀骨架結(jié)構(gòu)分子篩可分為 LTA 型、FAU 型等,目前全球大約有 253 種分子篩結(jié)構(gòu)類型。

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2、分子篩的分類

除了根據(jù)結(jié)構(gòu)類型進(jìn)行分類外,分子篩還可以根據(jù)其他特征進(jìn)行分類:

①分子篩按照硅鋁比的不同,行業(yè)內(nèi)一般分為 A  型(硅鋁比 1.5~2.0)、X型(硅鋁比 2.1~3.0)、Y 型(硅鋁比 3.1~6.0)、絲光沸石(M 型,硅鋁比 9~11)、和高硅型沸石(硅鋁比>10,如 ZSM-5)分子篩等。A 型和 X 型是通常用作吸附分離材料的分子篩類型,從結(jié)構(gòu)類型上,A 型分子篩屬于 LTA 型,X 型分子篩屬于 FAU 型。分子篩骨架結(jié)構(gòu)間構(gòu)成了很多排列整齊的孔道和空腔,這些孔道和空腔具有不同的孔徑,根據(jù)不同晶體結(jié)構(gòu)分子篩孔徑的大小,A  型和 X  型分子篩可以進(jìn)一步細(xì)分如下:

②根據(jù)離子交換類型角度,可以分為鉀分子篩、鈉分子篩、鈣分子篩、鋰分子篩或多元陽離子分子篩等。分子篩由硅氧四面體(SiO4)和鋁氧四面體(AlO4)構(gòu)成的晶格中存在陽離子(如 K、Na、Ca、Li 等),以平衡四面體中多余的負(fù)電荷。根據(jù)這些陽離子的類型,分子篩可以分類為鉀分子篩、鈉分子篩、鈣分子篩、鋰分子篩等,通過調(diào)節(jié)陽離子的類型及比例,可改變分子篩的孔徑、j性、酸性等特征。例如, 13X  型分子篩中的陽離子一般為鈉離子,可以利用鋰鹽進(jìn)行改性,將鈉離子替換成鋰離子,從而制成鋰-X 型分子篩,也就是鋰分子篩。

③分子篩按照骨架元素組成,可分為硅鋁類分子篩(也就是通常所說的沸石分子篩)、磷鋁類分子篩、鈦硅類分子篩和其它雜原子類分子篩。分子篩的研究z初開始于硅鋁酸鹽,骨架元素主要為硅、鋁,隨著研究與應(yīng)用的深入,研究者發(fā)現(xiàn)分子篩的骨架元素也可以由磷、鈦、硼等元素取代,從而形成不同類型的分子篩族系。

3、分子篩的主要性能和作用

分子篩具有比表面積大、規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu),其功能單元的孔徑、j性、酸性等特征可進(jìn)行調(diào)控,能有效分離和選擇活化直徑尺寸不同的分子、j性不同的分子、沸點不同的分子及飽和度不同的有機(jī)烴類分子,并擁有優(yōu)異的酸催化活性,以及良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性。分子篩能進(jìn)行“篩分分子”和“擇形催化”,具有吸附分離、離子交換以及催化三大功能。

①吸附分離性能

分子篩空腔內(nèi)具有強(qiáng)大的庫侖場,對 H2O、NH3、H2S、CO2 和有機(jī)聚合物等高j性分子和不飽和分子具有很強(qiáng)的親和力,由于孔徑均一,只有當(dāng)分子動力學(xué)直徑小于分子篩孔徑時才能進(jìn)入孔道內(nèi)部而被吸附,所以分子篩對于氣體和液體的分離猶如篩子一樣,可根據(jù)分子大小來決定是否被吸附。分子篩優(yōu)異的吸附性能表現(xiàn)在:低濃度或低分壓吸附(分子濃度很低時也具有很強(qiáng)的吸附能力,濃度越低分子篩的優(yōu)越性越明顯)、高溫吸附(高于 100°C 仍具有較強(qiáng)的吸附能力,是w一可用的高溫吸附材料)、吸附速率快。分子篩憑借優(yōu)異的吸附、篩分功能,可廣泛用于混合物質(zhì)的分離。

分子篩的吸附是一種物理變化過程,不發(fā)生化學(xué)變化,吸附飽和后,只要將濃聚在分子篩空腔內(nèi)的小分子移除,分子篩可以恢復(fù)吸附能力,這一過程是吸附的逆過程,稱為解吸或再生。分子篩在壽命期內(nèi)可以重復(fù)使用,不影響吸附性能。

分子篩作為吸附材料,主要應(yīng)用于:工業(yè)氣體制備(制氧、制氫、制一氧化碳等);醫(yī)用/家用制氧;石油、化工、煤化工、天然氣等行業(yè)中化學(xué)氣體/液體的分離、凈化與干燥(如正異構(gòu)烷烴的分離、二甲苯異構(gòu)體的分離,油品脫蠟、煉化重整脫氯,天然氣、液化石油氣、液態(tài)烴的干燥和脫硫,天然氣、燃料乙醇、不飽和烴及石油裂解氣的深度脫水與干燥等);藥品、食品、電子元件、制冷劑、剎車系統(tǒng)等干燥;化學(xué)添加劑(用于油漆、涂料、橡膠、聚氨酯、中空玻璃膠條等);環(huán)境治理與節(jié)能環(huán)保(土壤修復(fù)、Vocs 凈化)等。

分子篩作為吸附與分離材料,主要應(yīng)用領(lǐng)域和下游相關(guān)行業(yè)如下:

②離子交換性能分子篩由硅氧四面體(SiO4)和鋁氧四面體(AlO4)構(gòu)成的晶格中需要存在金屬陽離子(如 K、Na、Ca 等),以平衡四面體中多余的負(fù)電荷,這些金屬陽離子很容易與環(huán)境中的陽離子進(jìn)行交換。分子篩的離子交換一般在水溶液中進(jìn)行,分子篩可以實現(xiàn)對特定陽離子的選擇性吸附,從而應(yīng)用于核廢水中放射性陽離子的高x去除。通過離子交換,還可以改變分子篩孔徑的大小,調(diào)變分子篩內(nèi)部的電場分布,進(jìn)而調(diào)變分子篩的性能,因此,分子篩的離子交換性能也是制備和調(diào)節(jié)分子篩性能的重要手段,在許多分子篩的合成工藝中,需要用到這種離子交換的特性。分子篩作為離子交換材料,主要應(yīng)用于洗滌助劑、放射性廢料與廢液的處理。

③催化性能

分子篩具有獨特而均一的孔道結(jié)構(gòu),較大的比表面積,較強(qiáng)的酸中 心和氧化-還原活性中 心,空腔內(nèi)有能起j化作用的強(qiáng)大庫侖場,因此分子篩是性能優(yōu)異的催化劑;同時,分子篩具有的獨特空腔結(jié)構(gòu),也是其他催化劑(如鉑、鈀等金屬催化劑)的重要載體。因此,分子篩作為催化劑,具有擇形催化的功能,并且還具有酸催化和金屬催化雙重功能的獨特優(yōu)勢。分子篩作為催化材料,主要應(yīng)用于石油煉制、石油化工、煤化工與精細(xì)化工領(lǐng)域工業(yè)生產(chǎn)中的大量化學(xué)反應(yīng)催化過程??傮w而言,分子篩的功能是與其結(jié)構(gòu)特點密不可分的。例如,吸附分離性能取決于分子篩的孔道和孔體積的大小;離子交換性能取決于分子篩中陽離子的數(shù)目、位置及其孔道的可通行性;催化過程中表現(xiàn)出的擇形性與分子篩的孔道尺寸、走向相關(guān),而催化反應(yīng)中的中間產(chǎn)物以及z后產(chǎn)品與分子篩的孔道維數(shù)或其籠結(jié)構(gòu)相關(guān)。因此,分子篩的結(jié)構(gòu)是研究分子篩材料的基本問題。

4、分子篩的生產(chǎn)技術(shù)    

1)分子篩原粉,是將硅源、鋁源、堿源等原材料通過一定的配比進(jìn)行凝膠制備、成核、晶化、離子交換等工藝流程所制成的一種中間產(chǎn)品,是進(jìn)一步制造分子篩活化粉和成型分子篩的原料。

(2)分子篩活化粉和成型分子篩,是分子篩的兩種不同物理形態(tài)。分子篩活化粉,是由分子篩原粉經(jīng)過干燥、高溫焙燒活化等工藝流程所制成,主要用作油漆、涂料、橡膠、聚氨酯、中空玻璃膠條等的添加劑,以吸收和減少水分。成型分子篩,是將分子篩原粉、粘結(jié)劑(通常為高嶺土或棒土)、添加劑等組份通過一定比例混合、成型,經(jīng)過離子交換、活化等工藝流程所制成,具有規(guī)則的外觀形狀和一定的抗壓強(qiáng)度,可廣泛應(yīng)用于吸附分離、離子交換、催化等領(lǐng)域。分子篩通常就是指成型分子篩。由于工業(yè)應(yīng)用中,要求分子篩具有一定的堆積率、抗壓強(qiáng)度等指標(biāo)要求,因此,b須經(jīng)過成型工藝才能應(yīng)用。在分子篩的應(yīng)用中,成型分子篩占90%以上,分子篩活化粉不到10%。

合成/凝膠制備

合成是將硅源、鋁源、堿源等原材料通過一定的配比進(jìn)行合成反應(yīng)制備成凝膠。

晶化

晶化即分子篩晶體的成核、生長。公司在該環(huán)節(jié)擁有核心技術(shù)“強(qiáng)旋流連續(xù)合成技術(shù)”,可以使分子篩合成原料中的硅源和鋁源瞬時接觸,瞬間成核使分子篩的晶化時間急劇縮短,晶化時間由傳統(tǒng)水熱合成的十幾甚至幾十小時縮短至幾小時,相比于傳統(tǒng)間歇式水熱合成法,該方法使生產(chǎn)效率成倍提升,產(chǎn)能大幅提高,廣泛應(yīng)用在公司各類產(chǎn)品的生產(chǎn)中。

成型

成型是將分子篩原粉和粘結(jié)劑經(jīng)焙燒成型,形成各種形態(tài)的成型分子篩?!暗吐浞鄱确肿雍Y的成型技術(shù)”采用植物膠將分子篩顆粒進(jìn)行表面處理,能有效降低了分子篩顆粒落粉度,在醫(yī)療和高j密等特殊應(yīng)用場合行業(yè)應(yīng)用較廣。

離子交換

離子交換環(huán)節(jié)要能實現(xiàn)多種陽離子的改性(鈉、鈣、鉀、鋰等),并可對離子交換度進(jìn)行調(diào)控,循環(huán)交換。動態(tài)離子交換技術(shù)可以使陽離子交換溶液緩慢穿過分子篩床層,分子篩結(jié)構(gòu)中原有的陽離子逐步被交換液的陽離子替代,z終實現(xiàn)離子交換。該技術(shù)使交換液與分子篩始終維持較高的濃度梯度,交換下來的陽離子被交換液迅速帶離,吸附有效位完全被占據(jù),與傳統(tǒng)的間歇式離子交換法相比,生產(chǎn)效率提高,交換溶液的利用率大幅提高。

活化

活化環(huán)節(jié)在掌握各型分子篩z適宜的活化時間、溫度曲線等參數(shù),活化設(shè)備既能充分去除分子篩晶體中的結(jié)晶水,賦予分子篩活性,同時又使分子篩形成完整的孔道結(jié)構(gòu),z大程度保持其骨架結(jié)構(gòu)。好的分子篩活化粉的活化技術(shù)”可以使原粉在高溫脫水的過程中保持了其孔道結(jié)構(gòu)的完整性,從而吸附容量不發(fā)生明顯下降,同時提高了原粉的活化效率、j大地降低能耗。

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